除了tra以外
因為對給定波長的光子的吸收往往是分子中一個基團的性質(zhì),光化學(xué)提供了一種在分子中特定位置進(jìn)行反應(yīng)的方法,這對于熱化學(xué)反應(yīng)缺乏選擇性或反應(yīng)物可能被破壞的那些系統(tǒng)更有價值。光化學(xué)反應(yīng)的另一個特點是以光子為試劑。
光化學(xué)的初級過程是分子吸收光子激發(fā)電子,分子從基態(tài)上升到激發(fā)態(tài)。分子中的電子態(tài)、振動和轉(zhuǎn)動態(tài)都是量子化的,即相鄰態(tài)之間的能量變化是不連續(xù)的。因此,當(dāng)分子的初態(tài)和終態(tài)不同時,所需的光子能量也不同,要求兩者的能量值盡可能匹配。
光物理過程可以分為輻射弛豫過程和非輻射弛豫過程。輻射弛豫過程是指以輻射能的形式耗散全部或部分過剩能量,使分子回到基態(tài)的過程,如發(fā)出熒光或磷光;非輻射弛豫過程是指多余的能量隨著熱量和分子返回基態(tài)而消散的過程。
真正確定一個光化學(xué)反應(yīng)器的方法,往往需要建立幾個對應(yīng)不同機理的假設(shè)模型。找出各模型體系與濃度、光強等相關(guān)參數(shù)之間的動力學(xué)方程,然后考察實驗結(jié)果的符合程度,確定哪一條是可能的反應(yīng)路徑。一旦被反應(yīng)物吸收,就不會在體系中留下其他新的雜質(zhì),所以可以視為“純”試劑。