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工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二(
1.它在100-125度的接枝聚合范圍內(nèi)具有相對(duì)半衰期;
2.起始率高,分別為80%和80%;
3.分解后只生成一個(gè)基;
4.分解時(shí)不產(chǎn)生酸,對(duì)產(chǎn)品的酸值沒(méi)有影響,分解后的產(chǎn)品沒(méi)有難聞的氣味,可以是低粘度的聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉(zhuǎn)化率高,收率在98%以上;6.來(lái)源廣,價(jià)格低。
在POP合成體系中,通常在基礎(chǔ)聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能聚醚,與基礎(chǔ)單體原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起到分散劑的作用,并且是所制備的POP的關(guān)鍵組分。它是一種典型的具有界面保護(hù)作用的兩親性聚合物,其中疏水聚合物鏈段對(duì)分散的聚合物具有某種特殊的親和力,可以吸附和/或鍵合到POP體系中懸浮固體顆粒的表面。親液聚醚鏈段溶解在基礎(chǔ)聚醚中,在聚醚連續(xù)相周?chē)纬杀Wo(hù)屏障,避免聚合物顆粒間的粘連和沉降,起到空間位阻作用。此外,它還能在一定范圍內(nèi)控制分散劑顆粒的大小,影響聚合物多元醇的粘度。在POP的合成中, 一般使用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑,其作用是使聚合物多元醇分散體系形成過(guò)程中聚合物的活性鏈發(fā)生轉(zhuǎn)移,控制基礎(chǔ)聚合物的分子量,避免交聯(lián)的發(fā)生,提高基礎(chǔ)聚合物在基礎(chǔ)聚醚中的溶解性,從而提高POP體系的分散性。
常用的鏈轉(zhuǎn)移劑包括烷基醇,如異丁醇、十二烷基硫醇、鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的種類(lèi)和用量取決于單體混合物中單體的類(lèi)型和單體的摩爾比。鏈轉(zhuǎn)移劑的量也決定了基礎(chǔ)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三種聚合物:未反應(yīng)的聚醚(基礎(chǔ)聚醚)、接枝共聚改性的聚醚、分散在顆粒中的聚合物。
類(lèi)型和流程編輯
合成POP有兩種主要方法:間歇法和連續(xù)法。在間歇法中,通常將一部分基礎(chǔ)聚醚、基礎(chǔ)單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和其它混合材料與分散劑和一部分基礎(chǔ)聚醚的混合物一起加入到攪拌的反應(yīng)器中。
分批法
在每個(gè)釜中進(jìn)行配料時(shí),添加批處理過(guò)程?;A(chǔ)聚醚分為底料和頂料。在高分子多元醇的合成中,控制單體的加入速度是關(guān)鍵。一般將單體混合物加入反應(yīng)釜中,停留時(shí)間長(zhǎng),不利于生產(chǎn)低粘度、高固含量的產(chǎn)品。有時(shí)在間歇過(guò)程中通過(guò)連續(xù)工藝制備的接枝聚合物是“晶種”,以生產(chǎn)具有寬粒度分布和固含量大于30%的POP。
連續(xù)法
連續(xù)過(guò)程是將所有原料混合均勻,然后連續(xù)加入反應(yīng)器中。由于顆粒的增加、新顆粒的形成以及顆粒在反應(yīng)器中的不斷排出和返混,一般會(huì)產(chǎn)生具有寬粒徑分布的分散體系。連續(xù)工藝一般采用雙釜工藝,即在POP制造過(guò)程中串聯(lián)安裝兩個(gè)反應(yīng)器,其工藝流程為:(基礎(chǔ)聚醚大分子分散劑鏈轉(zhuǎn)移劑安AIBN )→配料釜→加料釜→反應(yīng)釜→第二反應(yīng)釜→閃蒸器→薄膜蒸發(fā)器→成品接收罐→包裝儲(chǔ)運(yùn)。
1.配料工藝配料工藝有兩種:一種是單流配料,即在10℃左右將所有物料混合均勻并反應(yīng);另一條分為兩條溪流。一股是10℃左右混合的AN//AIBN,另一股是60℃左右混合均勻的基礎(chǔ)聚醚多元醇、大分子分散劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。雙流物料的兩種組分按比例同時(shí)進(jìn)入靜態(tài)混合器,然后進(jìn)入聚合過(guò)程。
2.反應(yīng)釜內(nèi)裝有攪拌、測(cè)溫、測(cè)壓、換熱裝置,溫度控制在120℃左右,壓力控制在0.1-0.5 MPa·a,換熱面積不足時(shí),安裝外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應(yīng)釜頂部通入廢氣吸收塔。此處物料停留時(shí)間為0.5-2.0h,物料從反應(yīng)釜進(jìn)入第二反應(yīng)釜底部,第二反應(yīng)釜結(jié)構(gòu)相同,工藝條件相同。
3.單體回收過(guò)程包括閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經(jīng)過(guò)兩個(gè)反應(yīng)器后,單體基聚合的轉(zhuǎn)化率一般為98%,必須回收2%的游離單體。閃蒸器在常壓下操作,從頂部蒸發(fā)的未反應(yīng)單體由冷凝器回收。粗POP從閃蒸器的底部進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器,以進(jìn)一步蒸發(fā)剩余的單體。蒸發(fā)器溫度約為100℃,真空度為-0.098MPa,蒸發(fā)的單體由冷凝器回收。兩個(gè)回收裝置中未冷凝的單體進(jìn)入廢氣洗滌器。精制后的POP產(chǎn)品中的單體從薄膜蒸發(fā)器底部流入產(chǎn)品接收罐。精制POP產(chǎn)品的單體含量可達(dá)到0.01%以下。