納米碳化物在核反應(yīng)堆陶瓷材料的應(yīng)用
近年來,化石燃料引發(fā)的環(huán)境污染及碳排放等問題促使核能得到了更快的發(fā)展。但伴隨著日本福島事故后,對(duì)核能系統(tǒng)安全性的要求日益提升,于是人們在第三代核能系統(tǒng)的基礎(chǔ)上發(fā)展出了新一代核能系統(tǒng)。新一代核能系統(tǒng)用材料要具備更好的力學(xué)性能、熱物理性能、強(qiáng)的抗輻照性能、耐蝕和抗熱震性等,因此亟須優(yōu)化現(xiàn)有材料體系并深入開發(fā)新型高性能材料。在眾多可選材料中,碳化物陶瓷材料是目前重點(diǎn)關(guān)注的對(duì)象。
一、核用碳化物材料性能概述
核用材料的服役環(huán)境非??量?,需要承受高溫、高壓、高腐蝕性以及高放射性的粒子束轟擊,這對(duì)材料的選擇提出了更高的要求。其中碳化物陶瓷具有優(yōu)良的特性為核用碳化物陶瓷材料的發(fā)展提供了更多可能。
2、核用材料選取原則及性能要求
1)在微觀結(jié)構(gòu)方面,碳化物陶瓷原子間主要以共價(jià)鍵和離子鍵結(jié)合,鍵能較大。按鍵型劃分,碳化物可分為間隙型碳化物、共價(jià)型碳化物和離子型碳化物,其中前兩者在核能系統(tǒng)中應(yīng)用較為廣泛。
2)在力學(xué)性能方面,碳化物陶瓷材料普遍具有高的硬度、彈性模量和抗壓強(qiáng)度,熱膨脹系數(shù)也較小。但由于碳化物材料固有脆性,對(duì)其進(jìn)行增韌也是碳化物陶瓷材料走向應(yīng)用的必經(jīng)之路。
3)在抗氧化性能方面,不同碳化物材料的抗氧化性能差別很大。雖然大多數(shù)碳化物材料在非常高的溫度下都會(huì)發(fā)生氧化,但有些材料如SiC被氧化后會(huì)形成一層致密二氧化硅保護(hù)膜,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗氧化性能。
4)在輻照性能方面,大多數(shù)碳化物材料表現(xiàn)出良好的抗輻照性能。如連續(xù)SiC纖維增強(qiáng)SiC陶瓷基復(fù)合材料的輻照腫脹只有約0.1%~0.2%。
5)在中子吸收性能方面,不同碳化物材料的中子吸收截面差異很大,可用于不同場景。如用于堆芯中子吸收材料,則要求其中子吸收截面大,在事故工況下更快的終止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
3、核能用主要碳化物的性能匯總
二、核能用主要碳化物材料
1、納米碳化硅(JR-C55)
SiC材料(JR-C55)的共價(jià)鍵極強(qiáng),在高溫下仍能保持較高的鍵合強(qiáng)度,化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,高溫變形小,熱膨脹系數(shù)低,非常適合用于高溫環(huán)境中。SiC(JR-C55)在核能系統(tǒng)中應(yīng)用非常廣泛,主要應(yīng)用有:作為包覆燃料顆粒的包覆層、發(fā)展SiCf/SiC復(fù)合包殼,代替鋯合金包殼使用、在氣冷快堆中用作基體材料、在熔鹽堆中作為結(jié)構(gòu)材料使用。
、用于先進(jìn)反應(yīng)堆的新型SiC基核燃料元件
3、碳化鋯(JR-ZC100)
碳化鋯(JR-ZC100)是一種難熔金屬化合物,屬于典型的NaCl型面心立方結(jié)構(gòu),具有極高的鍵能、與SiC相比,ZrC(JR-ZC100)具有更高的熔點(diǎn),更小的熱中子吸收截面,且比SiC的高溫力學(xué)性能和抗輻照性能更好。目前針對(duì)ZrC的研究也越來越多,一個(gè)重要的研究方向?yàn)閷⑵渥鳛樾滦桶踩剂项w粒的裂變產(chǎn)物阻擋層。碳化鋯供應(yīng)液體及慮餅。
4、碳化硼(VK-BC100)
B4C(VK-BC100)屬于菱方晶系,可看作一個(gè)立方原胞點(diǎn)陣在空間對(duì)角線方向拉伸后的立體結(jié)構(gòu),每一個(gè)頂角上排列著硼的正二十面體。B4C是核能系統(tǒng)中重要的中子吸收材料、控制棒材料和屏蔽材料,其密度低、熔點(diǎn)和硬度高。
在不同反應(yīng)堆中,B4C具有不同的使用形式。在沸水堆中,粉末狀B4C被封裝在不銹鋼包殼中,作為熱中子屏蔽材料;在重水堆中也采用B4C粉末作為中子吸收材料,將B4C粉末裝入不銹鋼管中構(gòu)成控制棒組件;高溫氣冷堆中使用碳與B4C結(jié)合成的圓柱體作為控制棒;快中子增殖堆則是將B4C燒結(jié)芯塊裝入不銹鋼包殼制成控制棒,作為反應(yīng)堆芯控制棒材料。此外,B4C還可以制成B4C吸收小球,作為高溫氣冷堆的第二停堆系統(tǒng),也可以在乏燃料處理過程中作為隔離塊,避免發(fā)生意外臨界等。
除上述介紹的碳化硅(JR-C55)、碳化鋯(JR-ZC100)、碳化硼(VK-BC100)外,還有許多其他潛在的超高溫碳化物材料,尤其是過渡金屬碳化物,是目前已知化合物中熔點(diǎn)最高的材料體系。這一類碳化物包括碳化鈦(TiC)、碳化鉭(TaC)和碳化鈮(NbC)等。
總結(jié)
目前,碳化物陶瓷在核能系統(tǒng)中的應(yīng)用已經(jīng)越來越廣泛。比如作為包殼材料的SiC(JR-C55)、作為中子吸收材料的B4C(VK-BC100)已經(jīng)投入應(yīng)用,而UC燃料以及作為包殼候選材料的ZrC(JR-ZC100)都在發(fā)展中。部分材料已經(jīng)完成了堆內(nèi)輻照考驗(yàn),即將應(yīng)用于商業(yè)化反應(yīng)堆。
未來核用碳化物陶瓷材料研究將會(huì)集中在:
1)性能提升,部分碳化物材料的抗氧化性較弱,可以嘗試通過高溫預(yù)氧化、元素?fù)诫s、抗氧化涂層等方式;
2)制備工藝,集中在粉末合成和燒結(jié)兩方面,制備出顆粒更小、分布更均勻、球形度更好的碳化物粉末;
3)相容性問題、輻照數(shù)據(jù)的獲取與建立、科學(xué)研究到工程化生產(chǎn)等。
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